Prawo Raoulta wyraża się wzorem:
P.rozwiązanie = ΧrozpuszczalnikP.0rozpuszczalnik
gdzie
P.rozwiązanie to prężność pary roztworu
Χrozpuszczalnik oznacza ułamek molowy rozpuszczalnika
P.0rozpuszczalnik to prężność pary czystego rozpuszczalnika
Jeśli do roztworu dodaje się więcej niż jedną substancję rozpuszczoną, do każdego ciśnienia dodaje się składnik każdego pojedynczego rozpuszczalnika.
Prawo Raoulta jest podobne do prawa gazu doskonałego, z wyjątkiem tego, że odnosi się do właściwości rozwiązania. Prawo gazu doskonałego zakłada idealne zachowanie, w którym siły międzycząsteczkowe między różnymi cząsteczkami są równe siłom między podobnymi cząsteczkami. Prawo Raoulta zakłada, że właściwości fizyczne składników roztworu chemicznego są identyczne.
Jeśli między dwiema cieczami występują siły adhezyjne lub kohezyjne, wystąpią odstępstwa od prawa Raoulta.
Kiedy prężność pary jest niższa niż oczekiwano z przepisów, wynikiem jest odchylenie ujemne. Dzieje się tak, gdy siły między cząsteczkami są większe niż siły między cząsteczkami w czystych cieczach. Na przykład takie zachowanie można zaobserwować w mieszaninie chloroformu i acetonu. Tutaj wiązania wodorowe powodują odchylenie. Innym przykładem ujemnego odchylenia jest roztwór kwasu chlorowodorowego i wody.
Odchylenie dodatnie występuje, gdy kohezja między podobnymi cząsteczkami przekracza adhezję między różnymi cząsteczkami. Rezultatem jest wyższe niż oczekiwano ciśnienie pary. Oba składniki mieszaniny uciekają z roztworu łatwiej niż wtedy, gdy składniki były czyste. To zachowanie obserwuje się w mieszaninach benzenu i metanolu oraz mieszaninach chloroformu i etanolu.