Gdy dwa atomy zbliżają się do siebie, ich orbitale elektronowe zaczynają się nakładać. To nakładanie się tworzy cząsteczkę więź między dwoma atomami o własnym orbitalnym kształcie cząsteczkowym. Te orbitale są zgodne z Zasada wykluczenia Pauliego w taki sam sposób jak orbitale atomowe. Żadnych dwóch elektronów w jednym orbitalny może mieć ten sam stan kwantowy. Jeśli oryginalne atomy zawierają elektrony, w przypadku których wiązanie naruszałoby reguły, elektron zapełni orbitę o wyższej energii antyondingowej.
Antibondingowe orbitale są oznaczone gwiazdką obok powiązanego typu orbity molekularnej. σ * to orbital antyondingowy związany z sigma orbitale i orbitale π * są antyondingowe Liczba Pi orbitale. Mówiąc o tych orbitach, słowo „gwiazda” jest często dodawane na końcu nazwy orbity: σ * = sigma-star.
Atomy wodoru mają pojedynczy elektron 1s. Na orbicie 1s jest miejsce na 2 elektrony, elektron spinowy „w górę” i spin elektronowy w dół. Jeśli atom wodoru zawiera dodatkowy elektron, tworzy się H- jon, orbital 1s jest wypełniony.
Jeśli atom H i H- Po zbliżeniu się jonów między nimi powstanie wiązanie sigma atomy. Każdy atom wniesie elektron do wiązania wypełniającego wiązanie σ o niższej energii. Dodatkowy elektron wypełni wyższy stan energetyczny, aby uniknąć interakcji z pozostałymi dwoma elektronami. Ten orbital o wyższej energii nazywa się orbitalem antyondingowym. W tym przypadku orbital jest orbitalem antyondingowym σ *.